毛細(xì)管氣相色譜法測(cè)定復(fù)合食品包裝材料中二氨基甲苯摘 要：
[目的]建立了毛細(xì)管氣相色譜法測(cè)定復(fù)合食品包裝材料中二氨基甲苯的分析方法。
[方法]采用DB-1毛細(xì)管柱和微池電子捕獲檢測(cè)器（μECD）測(cè)定，外標(biāo)法定量。
[結(jié)果] 3個(gè)添加水平的平均回收率在74.6%-90.8%之間，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差在3.9%-16.5%之間，*檢出限（LOD）為0.0005mg/L，測(cè)定低限為0.002 mg/L。
[結(jié)論] 實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，該法快速、靈敏、準(zhǔn)確，各項(xiàng)技術(shù)指標(biāo)符合有關(guān)標(biāo)準(zhǔn)的規(guī)定，適合復(fù)合食品包裝材料中二氨基甲苯的日常檢驗(yàn)。
關(guān)鍵詞 復(fù)合食品包裝材料；毛細(xì)管柱；氣相色譜；二氨基甲苯
1 引言
復(fù)和食品包裝材料在加工合成中常使用含甲苯二異氰酸酯（TDI）的粘和劑，TDI極易水解成二氨基甲苯（TDA），二氨基甲苯易溶于水、醇和醚，毒性較大，對(duì)人體有害，因此復(fù)和食品包裝材料中二氨基甲苯是重要的衛(wèi)生指標(biāo)。
二氨基甲苯的測(cè)定方法采用GB/T5009.119-2003《復(fù)合食品包裝袋中二氨基甲苯的測(cè)定》[1]，該標(biāo)準(zhǔn)樣品前處理非常繁瑣，采用填充柱氣相色譜法，溶劑采用二氯甲烷，易對(duì)電子捕獲檢測(cè)器產(chǎn)生污染。
我們參考《復(fù)合食品包裝袋中二氨基甲苯的毛細(xì)管柱氣相色譜方法的研究》[2]，對(duì)樣品前處理的方法步驟等進(jìn)行了優(yōu)化及簡(jiǎn)化，采用了甲本作萃取劑，七氟丁酸酐作衍生劑，建立了復(fù)合食品包裝材料中二氨基甲苯的毛細(xì)管柱氣相色譜測(cè)定方法，實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，該法快速、靈敏、準(zhǔn)確，各項(xiàng)技術(shù)指標(biāo)符合有關(guān)標(biāo)準(zhǔn)的規(guī)定，適合復(fù)合食品包裝材料中二氨基甲苯的日常檢驗(yàn)。
2材料與方法
2.1儀器與試劑
GC-7820氣相色譜（普瑞儀器），配備 電子捕獲檢測(cè)器、化學(xué)工作站； MS1渦旋混勻器（IKA）。
甲苯（農(nóng)殘級(jí)，Merck公司）；氯化鈉（分析純，650℃灼燒4h）；（分析純，650℃灼燒4h）；磷酸二氫鉀（分析純）。
標(biāo)準(zhǔn)溶液配制：二氨基甲苯標(biāo)準(zhǔn)品（純度：98.5.%，德國(guó)Dr.Ehrenstorfer Laboratories）準(zhǔn)確稱取適量的二氨基甲苯標(biāo)準(zhǔn)品，用甲苯配成濃度為10μg/mL的標(biāo)準(zhǔn)溶液。再用甲苯分別稀釋成0.0025、0.005、0.01、0.02、0.04、0.05μg/mL的標(biāo)準(zhǔn)工作溶液。
2.2色譜分析條件
色譜條件 色譜柱：DB-1（30m×0.25mm×0.25μm（膜厚）），分流/不分流進(jìn)樣口，進(jìn)樣口溫度280℃，脈沖分流進(jìn)樣，分流比2：1，脈沖壓力為40Psi，脈沖時(shí)間1min，吹掃時(shí)間1min；載氣：高純氮?dú)猓?span>99.999%），流速1.0mL/min；程序升溫：80℃保持1min，然后以50℃/min程序升溫至130℃，再以25℃/min程序升溫至220℃，保持2.4min；檢測(cè)器溫度320℃；自動(dòng)進(jìn)樣，進(jìn)樣量1μL。
2.3樣品前處理
2.3.1未裝過(guò)食品的包裝袋：用蒸餾水洗三次，淋干，按2mL/cm2計(jì)算裝入蒸餾水，熱封口。
2.3.2裝過(guò)食品的包裝袋：剪口，將食品全部取出，用清水沖洗至無(wú)污物，再用蒸餾水洗三次，淋干，按2mL/cm2計(jì)算裝入蒸餾水，熱封口。
2.3.3將上述2.3.1或2.3.2熱封口后的包裝袋，置于預(yù)先調(diào)至100℃±5℃烘箱內(nèi)，恒溫60min，取出自然放冷至室溫，剪開封口，將水移入干燥的燒杯中備用。
2.3.4量取備用試樣5.0mL于10mL具塞試管中，加0.5mL氫氧化鈉（500g/L）溶液，2g氯化鈉及2mL甲苯，置混勻器上混合0.5min，4000rpm離心5min，取上層甲苯溶液（約1.5mL）于干燥的預(yù)先加入1g5mL試管中，分別加入25μL七氟丁酸酐，置混勻器上混合0.5min，放置10min，不時(shí)混勻器上混合。加1mL磷酸二氫鉀緩沖溶液（pH=7.0），置混勻器上混合0.5min，4000rpm離心5min，取上層甲苯溶液（約1mL）于樣品瓶中，供氣相色譜分析。
2.3.5分別準(zhǔn)確移取0.0025、0.005、0.01、0.02、0.04、0.05μg/mL的標(biāo)準(zhǔn)工作溶液各2.0mL，加5 mL水，加0.5mL氫氧化鈉（500g/L）溶液，2g氯化鈉，置混勻器上混合0.5min，4000rpm離心5min，取上層甲苯溶液（約1.5mL）于干燥的預(yù)先加入1g5mL試管中，分別加入25μL七氟丁酸酐，置混勻器上混合0.5min，放置10min，不時(shí)在混勻器上混合。加1mL磷酸二氫鉀緩沖溶液（pH=7.0），置混勻器上混合0.5min，4000rpm離心5min，取上層甲苯溶液（約1mL）于樣品瓶中，供氣相色譜分析。根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度和峰面積進(jìn)行回歸，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。
3結(jié)果與討論
3.1二氨基甲苯標(biāo)準(zhǔn)溶液衍生物氣相色譜圖
二氨基甲苯標(biāo)準(zhǔn)溶液衍生物氣相色譜圖見圖1。 由圖可見：二氨基甲苯衍生物的保留時(shí)間為5.992min。
3.2定性依據(jù)及定量方法
定性依據(jù)：進(jìn)行樣品測(cè)定時(shí)，如果檢出的色譜峰的保留時(shí)間與標(biāo)準(zhǔn)品的保留時(shí)間相比在±0.5%以內(nèi)，則可判斷樣品中存在二氨基甲苯。
定量方法：外標(biāo)法定量。
3.3線性關(guān)系與檢測(cè)限
通過(guò)軟件計(jì)算線性方程和相關(guān)系數(shù)。檢出限是指信噪比（S/N）大于3時(shí)的*檢測(cè)濃度，測(cè)定低限是指信噪比（S/N）大于10時(shí)的*檢測(cè)濃度。
結(jié)果見表1。
3.4回收率與精密度
分別添加不同濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液，做3個(gè)水平加標(biāo)回收試驗(yàn)。按前述方法進(jìn)行樣品的提表1 線性試驗(yàn)數(shù)據(jù)表
Table 2 Results of linearity and detection limit
| 化合物 | 線性范圍 linearity range (mg/L) | 線性方程 Calibration curve | 相關(guān)系數(shù) r2 | 檢出限 limit of detection (mg/L) | 測(cè)定低限limit of quantitation (mg/L) |
| 二氨基甲苯 | 0.0025-0.05 | Y=5.30×105-8.59×102 | 0.9988 | 0.0005 | 0.002 |
1）X：mass concentration（mg/L） ，Y：peak area
取和氣相色譜分析，測(cè)定添加回收率。測(cè)定結(jié)果列于表2。結(jié)果表明，在3個(gè)水平上添加回收率為74.6%-90.8%，符合有關(guān)標(biāo)準(zhǔn)的要求；測(cè)定結(jié)果的精密度（以相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD計(jì)）為3.9%-16.5%，說(shuō)明本方法是準(zhǔn)確可靠的。
表2回收率和精密度結(jié)果
Table 2 Percent recovery and precision of spiked samples
| 樣品 Sample | 本底值 Base value（mg/L） | 加入量 Added （mg/L） | 回收值 Values recovered（mg/L） | 平均回收率 Mean recovery (%) | 相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差 Coefficient of variation (%) |
| 包裝袋 Pack bag | 0.00 | 0.002 | 0.001489 0.001246 0.001739 | 74.6 | 16.5 |
| 0.004 | 0.003218 0.003509 0.003274 | 83.4 | 4.6 |
| 0.010 | 0.009013 0.009454 0.008762 | 90.8 | 3.9 |
4 小結(jié)
本方法采用簡(jiǎn)單的樣品前處理方法，對(duì)色譜條件進(jìn)行了優(yōu)化及簡(jiǎn)化，采用了甲本作萃取劑，七氟丁酸酐作衍生劑，建立了復(fù)合食品包裝材料中二氨基甲苯的毛細(xì)管柱氣相色譜測(cè)定方法。3個(gè)添加水平的平均回收率在74.6%-90.8%之間，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差在3.9%-16.5%之間，*檢出限（LOD）為0.0005mg/L，測(cè)定低限為0.002 mg/L。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，該法快速、靈敏、準(zhǔn)確，各項(xiàng)技術(shù)指標(biāo)符合有關(guān)標(biāo)準(zhǔn)的規(guī)定，適合復(fù)合食品包裝材料中二氨基甲苯的日常檢驗(yàn)。
參考文獻(xiàn)：
[1] GB/T5009.119-2003.復(fù)合食品包裝袋中二氨基甲苯的測(cè)定.
更新時(shí)間：2020/9/2 11:59:14
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